عنوان المقالة:تحضير و تشخيص ودراسه بيولوجيه لليكاندات متعدده السن من (N2O2) نوع ومعقراتهم مع [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII and HgII] Synthesis, characterisation and biological activity of multidentate ligands type (N2O2)and their complexes with [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII and HgII]
تضمن العمل تحضير ثلاث ليكاندات (H2L1, H2L2 and H2L3) من نوع
( (N2O2 والتي استعملت فيما بعد لتحضير المعقدات وهذه الليكاندات هي :
2-(4-(carboxymethyleneamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)-ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2-((E)-3-(2-hydroxyphenylimino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)acetic acid(H2L2) and 2-((E)-4-((Z)-2-hydroxy-1,2-diphenylethylideneamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)-ylideneamino)propanoic acid(H2L3).
تم تحضير هذه الليكاندات من مفاعله مكافئ واحد من 2-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)acetic acid(المشتق الاول) مع مكافئ واحد من حامض البروبيونك لليكاند الاول (H2L1) ومن مفاعله نفس المشتق الاول مع 2-امينو فينول لتحضير الليكاند الثاني (H2L2) اما الليكاند الثالث (H2L3) فقد تم تحضيره من مفاعله مكافئ واحد من (Z)-4-(2-hydroxy-1,2-diphenylethylideneamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)-one مع مكافئ واحد من البنزوين.
(جميع التفاعلات اجريت باستخدام الايثانول كمذيب و التصعيد العكسي ولمدة 7 ساعات لليكاندين الاول والثاني و 5 ساعات لليكاند الثالث ).
تم تشخيص الليكاندات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر و أطياف الأشعة تحت الحمراء و فوق البنفسجية و طيف الرنين النووي المغناطيسي مع درجة الانصهار. كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات و ذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع أملاح العناصر التالية :
الفناديل II و المنغنيز II و الكوبلت II و النيكل II و النحاس II و الزنك II و الكادميوم II مع الزئبق II. و باستخدام الايثانول كوسط تفاعل و التصعيد العكسي. شخصت هذه المعقدات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر و الامتصاص الذري (A.A) و أطياف الأشعة تحت الحمراء و فوق البنفسجية – المرئية و قياسات التوصيلة الكهربائية و محتوى الكلور مع درجة الانصهار .
حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [M(L)2(X)(Y)]n حيث:
L=H2L1
M=VO)II), X=0, Y=OSO3, n=0
M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2
M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1
M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0
L=H2L2
M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0
M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1
M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0
L=H2L3
M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0
M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1
M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2
M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0
أظهرت أطياف الأشعة تحت الحمراء ان الليكندات متعدده السن ثنائيه التناسق. كما استخدمت أطياف الأشعة فوق البنفسجية – المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكند مع أيونات الفلزات . و باستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر و الامتصاص الذري و التوصيلية الكهربائية و محتوى الكلور بالإضافة الى القياسات الطيفية
[ الأشعة تحت الحمراء و فوق البنفسجية – المرئية], اقترحت ان الشكل الفراغي لجميع المعقدات هو ثماني السطوح.
الملخص الانجليزي
This work covers the synthesis of three ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) type (N2O2) capable to form structures upon complexation with metal ions; namely 2-(4-(carboxymethyleneamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)-ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2-((E)-3-(2-hydroxyphenylimino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)acetic acid(H2L2) and 2-((E)-4-((Z)-2-hydroxy-1,2-diphenylethylideneamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)-ylideneamino)propanoic acid(H2L3). Theses ligands were synthesized from the reaction of one equivalent of 2-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2-aminopropionic acid for [H2L1], one equivalent of 2-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2-aminophenol for [H2L2] and one equivalent of (Z)-4-(2-hydroxy-1,2-diphenylethylideneamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)-one (Precursor II) with one equivalent of benzoin for [H2L3]. The reaction was carried out in ethanol (as a solvent), at reflux (7hrs for H2L1, H2L2 and 5hrs for H2L3).
The ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (I.R), (U.V), 1H,13C NMR, along with melting point measurements.
The ligands were reacted with metal ions [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII, and HgII ] at reflux in ethanol to give the complexes of the general formula: [M(L)2(X)(Y)]n, [Where;
L= H2L1
M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0
M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2
M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1
M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0
L= H2L2
M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0
M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1
M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0
L= H2L3
M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0
M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1
M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2
M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0
These complexes were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (A.A), chloride contents, [I.R, (U.V–Vis) spectroscopy], along with conductivity and melting point measurements.
The (I.R) spectra of the complexes showed that, the potentially polydentate ligand acts as bicoordinate.
The (U.V–Vis) spectra of the ligand and complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in ethanol, and chloride contents revealed that, some of the complexes are ionic while other is non-electrolyte.
On the basis of elemental microanalysis, conductivity and chloride contents measurements, [I.R, U.V.–Vis spectroscopies] are suggested an octahedral geometry for all complexes.
أ.م.د.ورود علي جعفر | dr.wurood ali jaafar | 11379